Столкнулся с такой же проблемой (RDS 2012). Оказалось, система просто не понимает прямых путей на подкаталог скрытого сетевого ресурса. Если проще, проблема заключается в том, что:
Корень DFS (папка пространства имен) не видно если пройти по пути \\domain.com. Видны только ресурсы Sysvol и Netlogon.
Делаем серверы доменных контроллеров серверами требуемого пространства имен DFS. После этого все работает.
Источник - https://social.technet.microsoft.com/Forums/ru-RU/789896b7-a71a-419e-891f-1c8fe51c4951/error-configurering-user-profile-disks-on-dfs?forum=winserverfiles.